在日常的化學(xué)需氧量檢測(cè)中，你是否遇到過(guò)這樣的情況：明明水樣看起來(lái)澄清透明，測(cè)出來(lái)的COD值卻高得離譜？或者反復(fù)檢測(cè)同一份水樣，結(jié)果卻忽高忽低、難以穩(wěn)定？遇到這些情況，十有八九是遇到了氯離子干擾的問(wèn)題。

化學(xué)需氧量是水質(zhì)監(jiān)測(cè)中不可或缺的核心指標(biāo)，反映了水體中有機(jī)物污染的程度。然而，在COD測(cè)定過(guò)程中，氯離子（Cl?）被公認(rèn)為影響最大的干擾因素。在重鉻酸鉀高溫消解過(guò)程中，水樣中的氯離子同樣會(huì)被氧化劑氧化，消耗氧化劑，導(dǎo)致COD測(cè)定值顯著偏高。當(dāng)廢水氯離子濃度超過(guò)1000mg/L時(shí)，傳統(tǒng)監(jiān)測(cè)方法誤差顯著增大，甚至導(dǎo)致數(shù)據(jù)失效，嚴(yán)重影響廢水處理決策。那么，氯離子到底是如何干擾COD測(cè)定的？我們又該如何應(yīng)對(duì)呢？

一、氯離子對(duì)COD測(cè)定的干擾

在HJ399-2007快速消解分光光度法中，明確指出水樣中Cl-含量過(guò)高時(shí)需要加入硫酸汞等屏蔽劑加以屏蔽，其影響因素主要表現(xiàn)為兩點(diǎn)：

1.Cl-被氧化劑氧化，因而消耗氧化劑導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏高，具體反應(yīng)方程式為：6Cl-+Cr2O72-+14H+→3Cl2+2Cr3++7H2O

2.反應(yīng)體系中加銀鹽做催化劑，Cl-與銀反應(yīng)生成AgCl沉淀使催化劑中毒，影響測(cè)定結(jié)果。

3.反應(yīng)體系中氯離子會(huì)跟銀離子發(fā)生反應(yīng)生成氯化銀沉淀，從而使水樣變渾濁，會(huì)使測(cè)定數(shù)值失真。

二、COD測(cè)定中消除氯離子干擾的方法

對(duì)水樣進(jìn)行稀釋是簡(jiǎn)單有效的方法之一，國(guó)標(biāo)中也提到對(duì)Cl-含量超過(guò)1000mg/L 水樣進(jìn)行稀釋，但對(duì)于高氯低COD的水樣稀釋倍數(shù)過(guò)高會(huì)影響測(cè)定精度。目前，消除Cl-的干擾方法有很多，主要有汞鹽法、銀鹽沉淀法、標(biāo)準(zhǔn)曲線校正法、氯氣校正法、密閉消解法、低濃度氧化劑法、KI-KMnO4氧化法、鉍吸收劑除氯法等。我們目前用的最多的是汞鹽法，銀鹽沉淀法。

1.汞鹽法

汞鹽法也叫硫酸汞絡(luò)合法，是國(guó)標(biāo)中屏蔽Cl-的方法。即用HgSO4作為Cl-掩蔽劑，HgSO4與Cl-的質(zhì)量比以10：1為宜。

此法對(duì)于Cl-質(zhì)量濃度小于200mg/L時(shí)效果很顯著，但當(dāng)Cl-濃度很高時(shí)測(cè)定結(jié)果還是偏高，并且誤差隨著Cl-濃度增加而增大。

由于HgSO4本身有劇毒，并且廢液中的汞鹽很難處理，并且會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生二次污染，因此現(xiàn)在很多國(guó)家不主張用此方法來(lái)消除氯離子的干擾，更傾向于尋求無(wú)毒無(wú)污染的測(cè)定方法。

2.銀鹽法

銀鹽沉淀法即為加入AgNO3生成AgCl沉淀以去除Cl-影響的方法，適用于Cl-質(zhì)量濃度超過(guò)10000mg/L的水樣。

該方法通常有兩種形式：一種是在預(yù)處理時(shí)加入AgNO3，取上清液測(cè)定COD值，此法需要AgNO3加入量適當(dāng)，使Cl-完全沉淀且不能過(guò)量。另一種采用AgNO3和KCr(SO4)2作為Cl-的掩蔽劑，KCr(SO4)2的作用是抑制消解過(guò)程少量Cl-發(fā)生氧化反應(yīng)。銀鹽沉淀法中使用了貴重的銀鹽，使測(cè)定成本提高，因此對(duì)銀的回收再利用是很有必要性的。其另一個(gè)缺點(diǎn)為AgCl沉淀時(shí)會(huì)通過(guò)共沉淀和絮凝作用使水樣中有機(jī)物除損失一部分，使COD測(cè)定結(jié)果偏低。

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